Продукциялар

Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) шишикке каршы активдүү комплексинин N7/O6 экватордук байланышы d(GpG) ДНК фрагменти менен ЯМР спектроскопиясы менен ачык аныкталган.Диродий тетраацетатынын 9-этилгуанин (9-EtGH) менен баш-баш (HH) жана баш-кыйрык (HT) кошулмаларынын мурунку рентгендик кристаллографиялык кристаллографиялык аныктоолору Rh диапазондорун камтыган N7/O6 гуаниндик нуклеобазалардын болуп көрбөгөндөй тыгыз байланышын көрсөттү. - Rh байланыш.Төмөн рНда N7 протонациясынын жоктугу жана N1-H кычкылдуулугунун (pK(a) болжол менен 5,7ге салыштырмалуу N7 менен байланышкан платина кошулмалары үчүн 8,5ке салыштырмалуу) байкаларлык жогорулашы, пуриндин H8 (1) рНга көз карандылык титрлөөлөрү сунуш кылган. )H NMR резонанстары Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) жана Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], бидентат N7/O6 байланышына шайкеш келет гуаниндик нуклеобазалардын.Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( үчүн C6 жана C2 (13)C ЯМР резонанстарынын pH көз карандылыгын изилдөөлөрдөн N1-H (де)протонация үчүн эсептелген pK(a) маанилери. 2) изомерлер, H8 (1)H ЯМР-резонанстык титрлөөлөрдөн алынган t шланг менен дал келет.Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) жана Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) үчүн C6 жана C2нин (13)C ЯМР резонанстарын салыштыруу )] байланышпаган лиганддардын тиешелүү резонанстары менен [9-EtGH үчүн pH 7.0 жана d(GpG) үчүн рН 8.0], тиешелүүлүгүнө жараша C6 жана C2 үчүн Deltadeltaнын болжол менен 11.0 жана 6.0 ppm ылдыйкы жылыштарын көрсөтөт;акыркы жылыштар O6 диродий борборлору менен байланыштын таасирин жана андан кийин N1-H кычкылдуулугун жогорулатууну чагылдырат.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] 2D ROESY ЯМР спектриндеги интенсивдүү H8/H8 ROE кайчылаш чокулары гуаниндик негиздеринин бири-биринен башына жайгашуусун көрсөтүп турат.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] кошулмасы эки негизги оң колдуу конформерлерди, HH1 R жана HH2 R көрсөтөт, HH1 R адаттан тыш HH2 R караганда үч эсе көп. Экөөнүн тең толук мүнөздөмөсү. кошулмалары 5'-G кант шакекчелеринин C3'-endo (N-тип) менен кайра бузулушун, 3'-G кант рингдери үчүн C2'-endo (S-тип) конформациясынын сакталышын жана анти-ориентацияны аныктады. гликозилдик байланыштар.ЯМР спектроскопиясы аркылуу Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] үчүн алынган структуралык өзгөчөлүктөр cis-[Pt(NH(3))(2))[d( үчүн алынган структуралык өзгөчөлүктөргө абдан окшош. GpG)]] жана молекулярдык моделдөө изилдөөлөрүн ырастайт.